乙烯與高級α-烯烴共聚物中,當(dāng)共聚物中高級α-烯烴含量較高時,呈半結(jié)晶、低模量的聚合物。乙烯與高級α-烯烴共聚物通過聚乙烯鏈段的結(jié)晶起到物理交聯(lián)的作用,從而呈現(xiàn)熱塑性彈性體的行為。
乙烯-辛烯共聚物是乙烯與高級α-烯烴共聚物中發(fā)展迅速的一類,其中Dow化學(xué)公司開發(fā)的乙烯-辛烯共聚物非常具有代表性。
Dow公司開發(fā)的限定幾何構(gòu)型茂金屬催化劑應(yīng)用于乙烯-辛烯共聚時,隨著共聚單體含量增加,可制得從高結(jié)晶、層狀形態(tài)的典型高模量樹脂到低結(jié)晶、散亂束狀形態(tài)的熱塑性彈性體。Bensason等提出這種結(jié)構(gòu)形態(tài)變化的四個區(qū)域:
Dow公司推出的乙烯-辛烯共聚物商品有聚烯烴塑性體(POP)Affinity和聚烯烴彈性體(POE)Engage。
聚烯烴塑性體(POP)Affinity性能特點及用途
Affinity是Dow公司采用INSITE技術(shù)生產(chǎn)的茂金屬聚烯烴塑性體,為乙烯和辛烯共聚物,辛烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常低于20%,密度范圍0.875~0.935g/cm3。
Affinity的窄分子量分布,以及有控制地在聚合物高度規(guī)整的線型短支鏈中引入有限的長支鏈,使Affinity表現(xiàn)出良好的物理性能和加工性能。
Affinity比通常的聚烯烴塑料更具有一定的橡膠特性,但仍具有塑料的強(qiáng)度和加工性。其光學(xué)性能和機(jī)械性能優(yōu)良。Affinity對剪切速率敏感,高剪切速率下黏度下降快,加工容易,同時其靜態(tài)剪切黏度高,熔體強(qiáng)度好,在吹膜加工過程中膜泡穩(wěn)定性好。Affinity具有優(yōu)良的熱封性能,與其它樹脂的相容性好,因而共擠出特性好。與ULDPE或EVA(含9% VA)相比,Affinity的抗穿刺性、抗沖強(qiáng)度、熱粘強(qiáng)度及透明性優(yōu)異,密度低于EVA或PVC。
大部分的Affinity產(chǎn)品已獲得美國FDA許可,直接用于食品包裝。另外,Affinity還用于尿布及衛(wèi)生用品的平擠壓花薄膜、密封層、流延膜、吹脹膜、HDPE和PP的改性劑。
聚烯烴彈性體(POE)Engage性能特點及用途
Engage是Dow公司于1994年采用INSITE技術(shù)推出的茂金屬聚烯烴彈性體,該產(chǎn)品也是乙烯-辛烯共聚物,近年也推出了乙烯-丁烯共聚物。
典型的Engage彈性體中共聚單體辛烯含量在20%以上。與傳統(tǒng)聚合物相比,它的分子量分布和短支鏈分布很窄,因而具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能(高彈性、高強(qiáng)度和高伸長率)和良好的低溫性能。其分子鏈?zhǔn)秋柡偷模逄荚酉鄬^少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不易產(chǎn)生撓曲。
INSITE技術(shù)可有效控制在聚合物線型短鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長支鏈,從而改善聚合物的加工流變性能,還可以使材料的透明度提高。通過對聚合物結(jié)構(gòu)的設(shè)計和控制,可合成一系列密度、門尼黏度、熔體流動速率、拉伸強(qiáng)度、硬度不同的材料。
Engage彈性體與以往傳統(tǒng)彈性材料相比有諸多優(yōu)勢,與EPDM相比,它具有熔接線強(qiáng)度卓越、分散性好、等量添加抗沖擊強(qiáng)度高、成型能力杰出的優(yōu)點;與SBR相比,它具有耐候性好、透明性高、價格低、密度小的優(yōu)點;與EVA、EMA和EEA相比,它具有密度小、透明度高、韌性好、屈撓性好等優(yōu)點;與軟PVC相比,它具有無需特殊設(shè)備、對設(shè)備腐蝕低、熱成型良好、塑性好、密度小、低溫脆性佳和經(jīng)濟(jì)性良好等特點。
Engage彈性體作為塑料增韌劑,在多種塑料的增韌改性中得到較好的應(yīng)用。不僅可以增韌改性與它相容的聚烯烴塑料,而且可通過過氧化物引發(fā),有效地與馬來酸酐、丙烯酸縮水甘油酯等單體發(fā)生接枝反應(yīng),所得到的接枝物廣泛用來增韌尼龍、聚酯等工程塑料。